Hace click en Herramientas (icono de llave inglesa) y pone "abrir nueva ventana". O bien apreta CTRL + N.
Si tenes una cuenta abierta y abris otra pestaña, esta sigue utilizando la misma cuenta. Asi por ejemplo si en una pestaña queres tener tu cuenta Gmail y en la otra leer tus feeds de Google Reader, podes hacerlo.
Mientras que para utilizar dos cuentas separadas, las tenes que dividir en ventanas.