Hola de nuevo Jehú, bueno para configurar que Chrome se inicie directamente en
chrome://apps/ primero daremos clic en
Luego daremos clic donde dice
Configuración luego darás clic en la opción que dice
Abrir una página en especifica o un conjunto de páginas luego daremos clic en
Establecer páginas, donde dice
añadir una página nueva pondremos
chrome://apps/ y para finalizar daremos clic en aceptar.
Esa sería la forma un poco larga pero si quieres algo más rápido copia y pega esta URL en tu navegador Chrome: chrome://settings/startup